Deep-Cavity Calix[4]naphth[4]arene Macrocycles: Synthesis, Conformational Features, and Solid-State Structures
Paolo Della Sala,
Veronica Iuliano,
Margherita De Rosa,
Carmen Talotta,
Rocco Del Regno,
Placido Neri,
Silvano Geremia,
Neal Hickey,
Carmine Gaeta
Affiliations
Paolo Della Sala
Laboratory of Supramolecular Chemistry, Dipartimento di Chimica e Biologia “A. Zambelli”, Università degli Studi di Salerno, Via Giovanni Paolo II, 132, 84084 Fisciano, Italy
Veronica Iuliano
Laboratory of Supramolecular Chemistry, Dipartimento di Chimica e Biologia “A. Zambelli”, Università degli Studi di Salerno, Via Giovanni Paolo II, 132, 84084 Fisciano, Italy
Margherita De Rosa
Laboratory of Supramolecular Chemistry, Dipartimento di Chimica e Biologia “A. Zambelli”, Università degli Studi di Salerno, Via Giovanni Paolo II, 132, 84084 Fisciano, Italy
Carmen Talotta
Laboratory of Supramolecular Chemistry, Dipartimento di Chimica e Biologia “A. Zambelli”, Università degli Studi di Salerno, Via Giovanni Paolo II, 132, 84084 Fisciano, Italy
Rocco Del Regno
Laboratory of Supramolecular Chemistry, Dipartimento di Chimica e Biologia “A. Zambelli”, Università degli Studi di Salerno, Via Giovanni Paolo II, 132, 84084 Fisciano, Italy
Placido Neri
Laboratory of Supramolecular Chemistry, Dipartimento di Chimica e Biologia “A. Zambelli”, Università degli Studi di Salerno, Via Giovanni Paolo II, 132, 84084 Fisciano, Italy
Silvano Geremia
Centro di Eccellenza in Biocristallografia, Dipartimento di Scienze Chimiche e Farmaceutiche, Università di Trieste, Via L. Giorgieri 1, 34127 Trieste, Italy
Neal Hickey
Centro di Eccellenza in Biocristallografia, Dipartimento di Scienze Chimiche e Farmaceutiche, Università di Trieste, Via L. Giorgieri 1, 34127 Trieste, Italy
Carmine Gaeta
Laboratory of Supramolecular Chemistry, Dipartimento di Chimica e Biologia “A. Zambelli”, Università degli Studi di Salerno, Via Giovanni Paolo II, 132, 84084 Fisciano, Italy
We recently introduced calix[n]naphth[m]arenes as a novel class of deep-cavity hybrid macrocycles constituted by phenol (n) and naphthalene (m) units. In this study, we report the synthesis, conformational analysis, spectroscopic properties, and solid-state structures of calix[4]naphth[4]arene (C4N4) and its permethylated analog (C4N4-Me), thereby expanding the calix[n]naphth[m]arene family. C4N4 was synthesized through a 2 + 2 fragment coupling macrocyclization under acidic conditions, where the solvent played a crucial role in selectively forming the C4N4 derivative. The X-ray structure of C4N4 reveals a chair-like 1,2,3,4-alternate conformation characterized by two opposing 3/4-cone moieties stabilized by intramolecular hydrogen bonds. In contrast, the X-ray structure of C4N4-Me exhibits a 1,3,5,7-alternate conformation.
