Polímeros (Jun 1999)
Influência do grau de substituição e da distribuição de substituintes sobre as propriedades de equilíbrio de carboximetilcelulose em solução aquosa Influence of the degree of substitution and substituent distribution on the equilibrium properties of carboxymethylcellulose in aqueous solution
Abstract
Amostras de carboximetilcelulose foram preparadas por reação heterogênea de polpa soda/antraquinona obtida de fibras pré-hidrolisadas de bagaço de cana-de-açúcar. As amostras com os menores graus de substituição ( > 1,0) apresentaram comportamentos diferentes quanto a: i) variação de constante aparente de acidez (pk ap) com o grau de dissociação; ii) concordância entre os valores de determinados por titulações e por espectroscopia ¹H rmn e iii) concordância entre os valores experimentais de coeficientes de transporte e os previstos pelo modelo de Manning. Todas as amostras apresentaram um padrão de substituição em blocos que, nas amostras menos substituídas são curtos e espaçados, favorecendo interações associativas que levam à agregação. Efeitos de volume excluído eletrostático, mais importantes nas amostras mais substituídas, inibem a agregação e explicam o comportamento observado nesses casos.Samples of carboxymethylcellulose were prepared by the heterogeneous reaction of the soda/anthraquinone pulp obtained from sugar cane bagasse. The less substituted samples (DS 1,0) showed different behaviors concerning to: i) the dependence of pk ap on the degree of neutralization; ii) the agreement between DS values determined by titrations and by ¹H nmr spectroscopy and iii) the agreement between the experimental values of transport coefficients (f) and the ones calculated by applying the Manning theoretical approach. All samples showed a block distribution of substituents which, in the case of the less substituted samples, are short and well separated, favoring the occurrence of associative interactions and of aggregation. Electrostatic excluded volume effects, which are more important for the more substituted samples, inhibit the aggregation and may explain the behavior of these samples.
Keywords
