Nano-scale aluminium interaction in synthetic hydrated calcium silicate gel studied by 29Si MAS-NMR

Abstract

This research consists of the fabrication of synthetic gels of hydrated calcium silicate (C-S-H gel) and hydrated calcium aluminate silicates (C-A-S-H gel) in aqueous solution oversaturated in calcium hydroxide. These gels were fabricated using nanomaterials with different specific surface area; two nanosilicas (NS), OX50 and A200 (50 and 200 m2/g respectively) and two nanoaluminas (NA), A65 and A130 (65 and 130 m2/g). Mixtures were carried out maintaining a Ca/Si = 2 ratio and variable Al/Si ratios of 0.1, 0.5 and 1. The effect of aluminium incorporation in the C-S-H gel was studied using the nuclear magnetic resonance technique (29Si MAS-NMR), and the information obtained was further processed using the mathematical deconvolution method. Chemical shift bands were delimited to identify the structures. From the results obtained, modifications of the tetrahedral (Qn) in the dreierketten structure were observed in the different combinations, as well as the modification of the bridging tetrahedral (Q2b) due to the presence of aluminium replacing the silica bridging tetrahedron Q2b(1Al). High Q4 values were detected in the C-S-H gel with NS OX50 and this could be associated to a double chain formation very similar to a perfect tobermorite. The length of the mean chains (MCL) was very variable in each blend, but some trends were observed as the Al/Si = 1 ratio and the Al/Si = 0.1 ratio maintain or increases the MCL respectively. The results are interesting and concrete case mixtures with NS OX50 show original trends that have not yet been reported in the literature. Resumen: Esta investigación consiste en la fabricación de geles sintéticos de silicato de calcio hidratado (gel C-S-H) y de silicatos de aluminato de calcio hidratados (gel C-A-S-H) en solución acuosa sobresaturada en hidróxido de calcio. Estos geles se fabricaron utilizando nanomateriales con diferente superficie específica; dos nanosílicas (NS), OX50 y A200 (50 y 200 m2/g respectivamente) y dos nanoaluminas (NA), A65 y A130 (65 y 130 m2/g). Las mezclas se realizaron manteniendo una relación Ca/Si = 2 y proporciones variables de Al/Si de 0,1, 0,5 y 1. El efecto de la incorporación de aluminio en el gel C-S-H se estudió mediante la técnica de resonancia magnética nuclear (29Si MAS-NMR), y la información obtenida se procesó posteriormente mediante el método de deconvolución matemática. Se delimitaron las bandas de desplazamiento químico para identificar las estructuras. A partir de los resultados obtenidos, se observaron modificaciones del tetraedro (Qn) en la estructura dreierketten en las diferentes combinaciones, así como la modificación del tetraedro puente (Q2b) debido a la presencia de aluminio que sustituye al tetraedro puente de sílice Q2b(1Al). Se detectaron altos valores de Q4 en el gel C-S-H con NS OX50 y esto podría estar asociado a una formación de doble cadena muy similar a la de una tobermorita perfecta. La longitud de las cadenas medias (MCL) fue muy variable en cada mezcla, pero se observaron algunas tendencias como que la relación Al/Si = 1 y la relación Al/Si = 0,1 mantienen o aumentan la MCL, respectivamente. Los resultados son interesantes y las mezclas de casos concretos con NS OX50 muestran tendencias originales que aún no se han reportado en la literatura.

Keywords

• Nanosílice
• Nanoalumina
• Gel C-S-H
• Gel C-A-S-H
• RMN
• Deconvolución