Using High Throughput Experimentation Approach for the Evaluation of Dehydrogenation Catalysts: Potential Interests and Drawbacks Utilisation d’une approche d’expérimentation à haut débit pour l’évaluation de catalyseurs de déshydrogénation : intérêt et limitations

Abstract

Linear monoolefins with 10 to 14 carbon atoms are intermediates in the manufacture of biodegradable detergent products. These olefins can be obtained industrially by dehydrogenation of long chain paraffins on specific dehydrogenation catalysts under suitable operating conditions. The active phase of these catalysts is generally multimetallic, platinum-based modified by one or more promoters. Use of a high throughput experimentation approach may be interesting to optimise multimetallic formulations due firstly to the increasing number of possible formulations with the number of elements considered and secondly to the possible existence of nonlinear interactions between the elements. This article is therefore dedicated to a description of the high throughput experimentation tools used for preparation and catalytic evaluation during dehydrogenation of n-decane of alumina-supported “Pt-Sn-X” model catalysts, alongside the strategy used to optimise the formulation and the experimental results obtained in the predefined study domain. An approach based on the use of design of experiments to build a mathematical prediction model has been implemented to attempt to optimise the formulation of trimetallic “Pt-Sn-X” catalysts within a defined study domain. This approach could not be completed since the variation of the catalytic properties depending on the catalytic formulations of the design of experiments is not large enough with respect to the experimental variance. The results obtained nevertheless demonstrated a key concept to maximise the selectivity of a long chain paraffin dehydrogenation catalyst. At the same residual acidity and assuming that the formation of coproducts mainly involves bifunctional mechanisms for which the limiting step occurs on the acid phase, maximising the selectivity goes hand in hand with maximising the activity of the catalytic dehydrogenating function. Les mono oléfines linéaires longues de 10 à 14 atomes de carbone sont des intermédiaires pour la fabrication de produits détergents biodégradables. Industriellement ces oléfines peuvent être obtenues par déshydrogénation de paraffines longues sur des catalyseurs spécifiques de déshydrogénation dans des conditions opératoires appropriées. La phase active de ces catalyseurs est typiquement multimétallique, à base de platine modifié par un ou plusieurs promoteurs. L’utilisation d’une approche par expérimentation à haut débit peut être d’un intérêt certain pour optimiser des formulations multimétalliques en raison, d’une part, du nombre croissant de formulations possibles avec la quantité d’éléments considérés et, d’autre part, de l’existence potentielle d’interactions non linéaires entre les éléments. Cet article est ainsi consacré à la description des outils d’expérimentation à haut débit utilisés pour la préparation et l’évaluation catalytique en déshydrogénation du n-décane de catalyseurs modèle “Pt-Sn-X” supportés sur alumine ainsi qu’à la stratégie employée pour l’optimisation de formulation et les résultats expérimentaux obtenus au sein d’un espace d’étude prédéfini. Une approche basée sur l’utilisation de plans d’expériences pour construire un modèle mathématique de prédiction a été mise en oeuvre pour tenter d’optimiser la formulation de catalyseurs trimétalliques “Pt-Sn-X” au sein d’un espace d’étude défini. Cette approche n’a pas pu être menée à son terme car la variation des propriétés catalytiques en fonction des formulations catalytiques du plan d’expériences n’est pas assez importante par rapport à la variance expérimentale. Les résultats obtenus ont cependant permis de vérifier un concept clé pour la maximisation de la sélectivité d’un catalyseur de déshydrogénation des paraffines longues. A iso-acidité résiduelle et dans l’hypothèse où la formation des coproduits met essentiellement en jeu des mécanismes bifonctionnels pour lesquels l’étape limitante se déroule sur la phase acide, la maximisation de la sélectivité va de pair avec la maximisation de l’activité de la fonction déshydrogénante du catalyseur.