Geochimica Brasiliensis (Dec 2013)
Estimativa da incerteza de medição na determinação de elementos maiores e menores em rochas silicáticas por espectrometria de fluorescência de raios X com resultados de controle de qualidade
Abstract
A incerteza da medição expressa a exatidão de um resultado analítico. Uma forma prática de estimar a incerteza de medição é utilizar séries de resultados obtidos ou pela análise de materiais de referência certificados (MRC) ou da participação em testes de proficiência. As duas abordagens foram utilizadas para estimar as incertezas associadas à determinação de frações de massa de óxidos de elementos maiores e menores em silicatos por espectrometria de fluorescên-cia de raios X (FRX). Trinta porções-teste do MRC BRP-1 (Basalto Ribeirão Preto) foram preparadas como discos de vidro e analisadas de acordo com um procedimento de rotina. Com os resultados, foi calculada a incerteza-padrão relativa, resultante dos erros aleatórios. Esta foi combinada à incerteza de ten-dência que expressa o erro sistemático e foi calculada com os dados de tendência relativa, a incerteza-padrão relativa da média dos resultados e a incerteza do valor de referência do MRC. A incerteza combinada foi expandida com fator de abrangência k=2 para obter a incerteza de medição (U%).Na segunda abordagem, a incerteza de tendência foi obtida com resultados de dez rodadas do Teste de Proficiência GeoPT™. Esta abrange um intervalo composicional mais amplo e resultou em maiores incertezas de medição que as obtidas com os resultados do MRC. As incertezas de medição calculadas foram comparadas a uma hipotética incerteza-alvo, dada por um terço da reprodutibilidade entre laboratórios e calculada pela expressão de Horwitz. Os dados indicam que incertezas robustas associadas às medições de rotina seriam mais adequadamente estimadas analisando vários MRC para cobrir as frações de massa de interesse da matriz.
