Avances en la cicloisomerización de eninas catalizada por metales de transición

Abstract

Las eninas son moléculas cuya estructura implica al menos un doble y un triple enlace espaciados o sustituidos o ambos. Estas insaturaciones pueden estar separadas por un heteroátomo. La reactividad de las eninas permite prever el desarrollo de nuevas moléculas con interés para la química fina y farmacéutica. Las reacciones de cicloisomerización de 1,n-eninas catalizadas por metales de transición surgen conceptual y químicamente como procesos muy atractivos debido a que contribuyen a la búsqueda de economía atómica y permiten el descubrimiento de nuevas reacciones y productos. A mediados de los años ochentas, a partir de los estudios pioneros del grupo de Barry Trost con el empleo de paladio, se identifican otros metales como catalizadores para los reordenamientos de los esqueletos de las 1,n-eninas, cuyo comportamiento puede estar influenciado por la presencia de otros grupos funcionales como alcoholes, aldehídos, éteres, alquenos o alquinos. Por otro lado, la creciente demanda de compuestos ópticamente activos ha activado los estudios de reacciones asimétricas catalizadas por metales, en las cuales el ligando quiral desempeña un papel fundamental. Un abundante grupo de moléculas ópticamente activas encontradas en la Naturaleza contienen una funcionalización elevada de carbonos y heterociclos. Estos importantes aspectos estructurales son con frecuencia absolutamente esenciales para la actividad biológica y la función. Existe un gran número de ligandos que ayudan a inducir asimetría en diversas reacciones químicas. Esta revisión analiza las principales contribuciones en este campo de la catálisis y los mecanismos de reacción de la cicloisomerización de eninas catalizada por rodio, platino y oro.