Semina: Ciências Exatas e Tecnológicas (Dec 2004)
Estudos mecanísticos da hidrólise de ésteres carbonatos catalisada por imidazol.
Abstract
Foram examinados aspectos cinéticos e mecanísticos da hidrólise de carbonatos de p-X-fenil p-nitrofenila (X = MeO, Me, H, CI, CN, N02, série I) e carbonatos de bis-(p-X-fenila) (X = MeO, Me, H, CI, NO, série II), catalisada por tampão imidazol. Com base nas constantes de velocidades catalíticas, parâmetros de ativação, efeito isotópico cinético do solvente, valores de r de Hammett concluiu-se que: a) o imidazol atua como catalisador nucleofílico; b) o grupo abandonador é o fenol na forma neutra; c) a etapa determinante da velocidade é a decomposição do intermediário tetraédrico que precede o p-X-fenóxicarbonilimidazol.
Keywords