Anais da Academia Brasileira de Ciências (Jun 2008)
Thermal properties of metal-metal bonded Pd(I) complexes supported onto porous Vycor glass
Abstract
Thermal behavior of the complexes Pd2(dppm)2Cl2, Pd2(dppm)2(SnCl3)Cl and Pd2(dppm)2(SnCl3)2 (dppm = bis[diphenylphosphino(methane)], ((C6H5)2PCH2P(C6H5)2) in the solid state and immobilized onto porous Vycor glass was studied. Similar decomposition mechanisms were observed for the solid and immobilized complexes, with a small thermal stabilization upon immobilization. The decomposition products were characterized by X-ray diffractometry, Raman and diffuse reflectance infrared spectroscopy, which indicated the presence of a mixture of metallic palladium and oxidized species such as PdO,condensed phosphates, SnO2 and SnP2O7. According to X-ray diffractometry, the decomposition products of the immobilized complexes presented higher amounts of PdO than the solid-state residues, probably as an effect of interactions with silanol groups present in the glass surface.Estudos dos complexos Pd2(dppm)2Cl2, Pd2(dppm)(SnCl3)Cl e Pd2(dppm)2(SnCl3) (dppm = bis[diphenylphosphino(methane)], (C6H5)2PCH2P(C6H5)2) por análise termogravimétrica (TG), no estado sólido e imobilizados no vidro poroso Vycor, são descritos. Os mecanismos de decomposição dos complexos no estado sólido e imobilizados no vidro poroso Vycor são similares e apenas uma ligeira estabilização é observada mediante a imobilização. Os produtos de decomposição foram caracterizados por difração de raios-X, espectroscopias Raman e de Refletância difusa no infravermelho, indicando a presença de uma mistura de paládio metálico e espécies oxidadas tais como PdO, fosfatos condensados, SnO2 e SnP2O7. Os produtos de decomposição dos complexos imobilizados no PVG apresentaram quantidades mais elevadas de PdO do que os resíduos no estado sólido, segundo a difração de raios-X, em virtude provavelmente da ocorrência de reações com grupamentos da superfície do vidro, bem como pelo fato de que as moléculas adsorvidas se encontram isoladas umas em relação às outras.
Keywords
