Reações de Heck-Matsuda direcionadas pelo substrato: Síntese estereosseletiva de arilciclopentenos

Abstract

A reação de arilação de olefinas catalisada por paládio é conhecida como reação de Heck-Matsuda [1]. Recentemente nosso grupo demonstrou que durante a arilação de ésteres e amidas alílicas o controle régio e estereoquímico da reação foi direcionado por estes substratos, que atuaram como ligantes para as espécies catiônicas de paládio [2,3]. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi desenvolver uma metodologia diastereosseletiva para a arilação da olefina cíclica 1 com sais de arenodiazônio 2. Os adutos de Heck 4 foram obtidos com rendimentos entre 41 e 82% e com excesso diastereomérico entre 70 e 95%. A diferenciação das faces do anel foi realizada pela carbonila do carbamato 3, que é mais rica em elétrons do que a do éster. Esta metodologia foi aplicada em uma síntese curta e eficiente de um agonista seletivo do receptor S1P1 7 utilizado no tratamento da esclerose múltipla [4].

Keywords

• reação de heck-matsuda estereosseletiva
• arilciclopentenos
• paládio.